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廢酸處理解煉廠解決之道

發布日期:2019-06-18 作者: 點擊:

烷基化油是汽油調合組分,不斷趨嚴的汽油标準促使汽油組分烷基化油的需求越來越多,據亞化咨詢數據顯示,烷基化油在汽油中的添加比例将從國V标準時的6%提升至國VI 标準時的8%~10%。2017 年國V汽油需求量約1.3億噸,預計烷基化油需求量約780萬噸; 到2019年國VI 汽油需求量預計可達1.5億噸,屆時烷基化油需求或将達到1200萬~1500萬噸。由于我國烷基化生産裝置采用的技術主要以硫酸法為主,由此帶來的烷基化廢硫酸的處理和利用已成為煉油企業解決和應對的問題。

烷基化廢酸主要為高分子烯烴、二烯烴、烷基磺酸、硫酸酯、硫化物、油和水等,性質不穩定。國外大型煉油廠用廢酸高溫熱解法,解決廢酸以及酸性氣等含硫問題。國外工藝主要有孟莫克公司SAR技術(二轉二吸制酸工藝,國内俗稱“幹法") 和托普索公司WSA技術(國内俗稱“濕法") 兩種。現在國内烷基化廢酸處理技術已基本成熟,各種皮酸裂解制酸裝置正在配套建設。酸渣主要成分為硫酸、有機酸和油類。酸渣的主要用途主要分為以下五種,将酸清用作生産的輔助燃料;用作調和劑生産道路瀝青,制取硫酸鈣、硫铵;用作生産石膏的添加劑; 用作改良堿性土壤的中和劑;用于低溫熱解回收SO2。

主要利用方向及用途
1.烷基化廢酸制備硫酸铵
國内的烷基化裝置主要以硫酸法為主,但烷基化廢酸較難處理,其中以廢酸生産硫酸铵的工藝比較成熟。以廢硫酸與液氨為原料,以氣升式浮選裝置進行反應産物與聚合油分離,使用活性碳吸附塔脫色脫臭,蒸發結晶系統進行結晶。該工藝在硫酸铵近飽和條件下生産,使用中和反應生成的熱蒸汽為液氨汽化及硫酸铵結晶工序提供熱量實現能量集成。采用該工藝生産的硫酸铵産品顔色純白,品相較好,氮質量分數達20%~80%,滿足市場要求。使用流程模拟軟件ASPEN對節能效果進行模拟計算,2萬噸處理量的項目可節約低壓蒸汽1.9萬噸,平均每處理1噸廢酸淨收益400元,經濟效益顯著。

2.采用烷基化酸渣替代濃硫酸處理汽油堿渣
采用烷基化酸渣替代濃硫酸處理汽油堿渣,具有工藝簡便、易于操作、經濟效益高、投入成本低、成效好、所用設備的腐蝕程度低等優點。工藝産品有硫酸鈉、輕質油和粗酚,這種飼料級的硫酸鈉達到GB/T6009-2003 标準,是一類優等品。輕質油符合SH/T0356- 1996 的1号燃料油質量标準、粗酚符合YB/T5079-93 的指标。烷基化酸渣中和催化裂化汽油堿渣技術,是一項環保、清潔的技術,是煉油企業解決汽油堿渣、酸渣回收處理問題的新思路。蘭州石化在2013~2014年間,在這種技術的輔助下處理汽油堿渣、烷基化酸渣分别達5000噸和800
噸,生産輕質油500噸、粗酚750噸、硫酸鈉500噸,由此産生的經濟效益高達1037.5萬元,節省了廢棄處置費用2900萬元。

3.硫酸烷基化廢酸回收
大型煉油廠主要采用MECS的SAR和Topsoe的WSA高溫熱解技術處理硫酸烷基化廢酸。采用該技術生産的質量分數為98%硫酸可以返回至烷基化裝置使用,其中,MECS的SAR再生工藝首先需要将從焚燒爐出來的裂解氣體經過同流換熱器冷卻,緊接着在2級動波洗滌器裡洗滌,進行淨化除塵,随後SO3通過轉化器轉化幹燥後的SO2氣體來制得,并且在硫酸中吸收兩次,産出98%以上的濃硫酸。但在Topsoe的WSA再生工藝中經焚燒爐的裂解氣通過餘熱鍋爐冷卻,而除去固體雜質的場所是靜電除塵器,同樣的,SO2通過轉化器轉變為SO3,接着冷凝,産出98%的濃硫酸。

4.烷基化廢酸裂解制酸
将烷基化廢酸通過裂解爐産出質量分數為98%的濃硫酸。該技術既能合理地處理廢棄硫酸,解決廢硫酸帶來的污染問題,同時,産出的濃硫酸亦可用作制備C4綜合利用催化劑的原料,實現了硫資源的循環利用。

5.廢硫酸裂解再生濃硫酸新工藝
廢硫酸裂解再生濃硫酸新工藝的技術特點是,廢硫酸在較低溫度下進行裂解,轉化反應發生在低SO2,爐氣濃度的條件下,這使得反應平穩進行,産出98%的濃硫酸。即使原料廢酸以70%以上的廢硫酸組成,也可以添加燒酸性氣、硫磺或其他硫化物來生産工業硫酸,所得産品能達98w%以上。

烷基化裝置能力的增加勢不可擋,在生産高質量烷基化油的同時做好烷基化裝置生産造成的環境污染,一是可以保證煉廠汽油組分的生産,二是可以解決煉廠廢酸、廢酸渣帶來的問題,三是處理廢酸等為煉廠帶來效益,即廢酸等的處理不僅解決了煉廠生産汽油組分的後顧之憂,同時為煉廠帶來了經濟效益,滿足了煉廠清潔生産的環保要求。

廢酸處理

本文網址:http://www.emcdc.org/news/420.html

關鍵詞:廢酸,廢酸處理,廢硫酸處理廠家

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廢硫酸處理硫酸處理

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